Veľmi ťažké úlohy 3 skúška z chémie. Úlohy C3 Jednotná štátna skúška z chémie
Diskutovali sme o všeobecnom algoritme na riešenie úlohy č. 35 (C5). Je čas pozrieť sa na konkrétne príklady a ponúknuť vám výber problémov, ktoré môžete vyriešiť svojpomocne.
Príklad 2. Úplná hydrogenácia 5,4 g nejakého alkínu vyžaduje 4,48 litra vodíka (n.s.) Určte molekulový vzorec tohto alkínu.
Riešenie. Budeme konať v súlade s všeobecným plánom. Nech molekula neznámeho alkínu obsahuje n atómov uhlíka. Všeobecný vzorec homologického radu C n H 2n-2. Hydrogenácia alkínov prebieha podľa rovnice:
CnH2n-2 + 2H2 = CnH2n+2.
Množstvo vodíka, ktoré zreagovalo, možno zistiť pomocou vzorca n = V/Vm. V tomto prípade n = 4,48/22,4 = 0,2 mol.
Rovnica ukazuje, že 1 mól alkínu pridá 2 móly vodíka (pripomeňme, že v probléme hovoríme o kompletný hydrogenácia), preto n(CnH2n-2) = 0,1 mol.
Na základe hmotnosti a množstva alkínu zistíme jeho molárnu hmotnosť: M(C n H 2n-2) = m(hmotnosť)/n(množstvo) = 5,4/0,1 = 54 (g/mol).
Relatívna molekulová hmotnosť alkínu je súčtom n atómových hmotností uhlíka a 2n-2 atómových hmotností vodíka. Dostaneme rovnicu:
12n + 2n - 2 = 54.
Riešime lineárnu rovnicu, dostaneme: n = 4. Alkýnový vzorec: C 4 H 6.
Odpoveď: C4H6.
Chcel by som upozorniť na jeden významný bod: molekulový vzorec C4H6 zodpovedá niekoľkým izomérom vrátane dvoch alkínov (butín-1 a butín-2). Na základe týchto problémov nebudeme môcť jednoznačne stanoviť štruktúrny vzorec skúmanej látky. V tomto prípade to však nie je potrebné!
Príklad 3. Keď sa 112 litrov (n.a.) neznámeho cykloalkánu spáli v prebytku kyslíka, vznikne 336 litrov CO 2 . Stanovte štruktúrny vzorec cykloalkánu.
Riešenie. Všeobecný vzorec homologického radu cykloalkánov: C n H 2n. Pri úplnom spaľovaní cykloalkánov, rovnako ako pri spaľovaní akýchkoľvek uhľovodíkov, vzniká oxid uhličitý a voda:
CnH2n + 1,5n02 = nC02 + nH20.
Upozorňujeme: koeficienty v reakčnej rovnici v tomto prípade závisia od n!
Počas reakcie sa vytvorilo 336/22,4 = 15 mólov oxidu uhličitého. 112/22,4 = 5 mólov uhľovodíka vstúpilo do reakcie.
Ďalšia úvaha je zrejmá: ak sa vytvorí 15 mólov CO 2 na 5 mólov cykloalkánu, potom sa vytvorí 15 molekúl oxidu uhličitého na 5 molekúl uhľovodíka, t. j. jedna molekula cykloalkánu produkuje 3 molekuly CO 2 . Pretože každá molekula oxidu uhoľnatého (IV) obsahuje jeden atóm uhlíka, môžeme dospieť k záveru: jedna molekula cykloalkánu obsahuje 3 atómy uhlíka.
Záver: n = 3, vzorec cykloalkánu - C3H6.
Ako vidíte, riešenie tohto problému „nezapadá“ do všeobecného algoritmu. Molárnu hmotnosť zlúčeniny sme tu nehľadali, ani sme nevytvárali žiadnu rovnicu. Podľa formálnych kritérií tento príklad nie je podobný štandardnému problému C5. Ale už som zdôraznil, že je dôležité nezapamätať si algoritmus, ale pochopiť ZMYSEL vykonávaných akcií. Ak pochopíte význam, sami budete môcť vykonať zmeny vo všeobecnej schéme na jednotnej štátnej skúške a vybrať si najracionálnejšie riešenie.
V tomto príklade je ešte jedna „zvláštnosť“: je potrebné nájsť nielen molekulárny, ale aj štruktúrny vzorec zlúčeniny. V predchádzajúcej úlohe sme to nedokázali, ale v tomto príklade - prosím! Faktom je, že vzorec C3H6 zodpovedá iba jednému izoméru - cyklopropánu.
Odpoveď: cyklopropán.
Príklad 4. 116 g určitého množstva nasýteného aldehydu sa dlho zahrievalo s roztokom amoniaku s oxidom strieborným. Reakciou sa získalo 432 g kovového striebra. Určite molekulový vzorec aldehydu.
Riešenie. Všeobecný vzorec homologického radu nasýtených aldehydov je: C n H 2n+1 COH. Aldehydy sa ľahko oxidujú na karboxylové kyseliny, najmä pôsobením roztoku amoniaku oxidu strieborného:
CnH2n+1 COH + Ag20 = CnH2n+1 COOH + 2 Ag.
Poznámka. V skutočnosti je reakcia opísaná zložitejšou rovnicou. Keď sa Ag 2 O pridá k vodnému roztoku amoniaku, vznikne komplexná zlúčenina OH - diamínhydroxid strieborný. Práve táto zlúčenina pôsobí ako oxidačné činidlo. Počas reakcie vzniká amónna soľ karboxylovej kyseliny:
CnH2n+1 COH + 2OH = CnH2n+1 COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H20.
Ďalší dôležitý bod! Oxidácia formaldehydu (HCOH) nie je opísaná uvedenou rovnicou. Keď HCOH reaguje s roztokom amoniaku oxidu strieborného, uvoľňujú sa 4 móly Ag na 1 mól aldehydu:
НCOH + 2Ag2O = CO2 + H2O + 4Ag.
Buďte opatrní pri riešení problémov spojených s oxidáciou karbonylových zlúčenín!
Vráťme sa k nášmu príkladu. Na základe hmotnosti uvoľneného striebra môžete zistiť množstvo tohto kovu: n(Ag) = m/M = 432/108 = 4 (mol). Podľa rovnice na 1 mol aldehydu vznikajú 2 móly striebra, teda n(aldehyd) = 0,5n(Ag) = 0,5*4 = 2 móly.
Molová hmotnosť aldehydu = 116/2 = 58 g/mol. Pokúste sa urobiť ďalšie kroky sami: musíte vytvoriť rovnicu, vyriešiť ju a vyvodiť závery.
Odpoveď: C2H5COH.
Príklad 5. Keď 3,1 g určitého primárneho amínu reaguje s dostatočným množstvom HBr, vznikne 11,2 g soli. Určte vzorec amínu.
Riešenie. Primárne amíny (C n H 2n + 1 NH 2) pri interakcii s kyselinami tvoria alkylamóniové soli:
СnH2n+1 NH2 + HBr = [СnH2n+1 NH3] + Br-.
Bohužiaľ, na základe hmotnosti vytvoreného amínu a soli nemôžeme zistiť ich množstvo (pretože molárne hmotnosti nie sú známe). Poďme inou cestou. Spomeňme si na zákon zachovania hmotnosti: m(amín) + m(HBr) = m(soľ), teda m(HBr) = m(soľ) - m(amín) = 11,2 - 3,1 = 8,1.
Venujte pozornosť tejto technike, ktorá sa veľmi často používa pri riešení C 5. Aj keď hmotnosť činidla nie je v zadaní úlohy výslovne uvedená, môžete ju skúsiť nájsť z hmotností iných zlúčenín.
Takže sme späť na správnej ceste so štandardným algoritmom. Na základe hmotnosti bromovodíka zistíme množstvo, n(HBr) = n(amín), M(amín) = 31 g/mol.
Odpoveď: CH3NH2.
Príklad 6. Určité množstvo alkénu X pri reakcii s nadbytkom chlóru tvorí 11,3 g dichloridu a pri reakcii s nadbytkom brómu 20,2 g dibromidu. Určite molekulový vzorec X.
Riešenie. Alkény pridávajú chlór a bróm za vzniku dihalogénových derivátov:
CnH2n + Cl2 = CnH2nCl2,
CnH2n + Br2 = CnH2nBr2.
V tomto probléme je zbytočné hľadať množstvo dichloridu alebo dibromidu (ich molárne hmotnosti nie sú známe) alebo množstvo chlóru alebo brómu (ich hmotnosti nie sú známe).
Používame jednu neštandardnú techniku. Molárna hmotnosť CnH2nCl2 je 12n + 2n + 71 = 14n + 71. M(CnH2nBr2) = 14n + 160.
Známe sú aj hmotnosti dihalogenidov. Môžete zistiť množstvá získaných látok: n(C n H 2n Cl 2) = m/M = 11,3/(14n + 71). n(CnH2nBr2) = 20,2/(14n + 160).
Podľa konvencie sa množstvo dichloridu rovná množstvu dibromidu. Táto skutočnosť nám umožňuje vytvoriť rovnicu: 11,3/(14n + 71) = 20,2/(14n + 160).
Táto rovnica má jedinečné riešenie: n = 3.
Odpoveď: C3H6
V záverečnej časti vám ponúkam výber úloh typu C5 rôznej náročnosti. Skúste ich vyriešiť sami - bude to vynikajúce školenie pred vykonaním jednotnej štátnej skúšky z chémie!
Úlohy C3 sú venované reakciám, ktoré potvrdzujú vzťah medzi rôznymi triedami uhľovodíkov a organickými zlúčeninami obsahujúcimi kyslík. Predstavujú reťazec piatich fáz transformácie organických látok a sú hodnotené v 5 primárnych bodoch. Pozrime sa na príklady najťažších reťazcov v rokoch 2004-2009 (v zátvorkách - percentuálna úspešnosť študentov v regióne Ťumen, prvá vlna)
C3 (2004, 11 %)
Acetaldehyd ® octan draselný ® kyselina etánová ® etylacetát ® octan vápenatý ® acetón
To, že tento reťazec neobsahuje vzorce, ale názvy látok, tiež zrejme viedlo k tomu, že sa ukázal byť pre študentov najťažší. Poďme prepísať:
CH 3 CHO ® CH 3 COOK ® CH 3 COOH ® CH 3 COOC 2 H 5 ® (CH 3 COO) 2 Ca ® (CH 3) 2 CO
Typ reakcie možno navrhnúť porovnaním zloženia východiskových a výsledných látok. Takže pre prvú transformáciu je jasné, že je potrebné oxidovať aldehyd v alkalickom prostredí, napríklad:
CH 3 CHO + 2 KMnO 4 + 3 KOH ® CH 3 COOK + 2 K 2 MnO 4 + 2 H 2 O
Rovnice polovičnej reakcie na usporiadanie koeficientov:
CH 3 CHO + 3OH – – 2ē = CH 3 COO – + 2H 2 O |1
MnO 4 – + ē = MnO 4 2– |2
Nasledujúce dve reakcie by nemali byť ťažké:
CH3COOK + HCl = CH3COOH + KCl
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
Na získanie acetátu z éteru je potrebné ho hydrolyzovať v alkalickom prostredí s použitím hydroxidu vápenatého ako zásady:
2CH 3 COOC 2 H 5 + Ca(OH) 2 (CH 3 COO) 2 Ca + 2C 2 H 5 OH
Posledná uvedená transformácia môže byť obzvlášť ťažká, pretože spôsoby výroby ketónov nie sú zvyčajne zahrnuté v základnom kurze chémie. Na jeho uskutočnenie sa vykonáva pyrolýza (tepelný rozklad) octanu vápenatého:
(CH3COO)2Ca (CH3)2CO + CaC03
Najťažšia z úloh 2005 Ukázalo sa, že reťazce zahŕňajú elektrolýzu soľných roztokov, napríklad:
C3 (2005, 8 %) Uveďte reakčné rovnice, ktoré možno použiť na uskutočnenie nasledujúcich transformácií
Octan draselný X 1 X 2
X3®
X 4
X 5
Elektrolýza roztoku octanu draselného:
K(-) (K +) – neredukovaný, alkalický kov
2H20 + 2ē = H2 + 2OH – | 2
A(+) 2CH 3 COO – –2ē = CH 3 -CH 3 + 2CO 2 | 2
Súhrnná rovnica:
2CH3COO – + 2H20 = H2 + 2OH – + CH3-CH3 + 2CO2
Alebo 2CH3COOK + 2H20 = H2 + 2KOH + CH3-CH3 + 2CO2
Keď sa etán zahrieva v prítomnosti katalyzátora Ni, Pt, dochádza k dehydrogenácii, X 2 - etén: CH 3 -CH 3 ® CH 2 =CH 2 + H 2
Ďalšou fázou je hydratácia eténu:
CH2=CH2+H20®CH3-CH20H; X 3 – etanol
Manganistan draselný v kyslom prostredí je silné oxidačné činidlo a oxiduje alkoholy na karboxylové kyseliny, X 4 - kyselina octová:
5C2H5OH + 4KMnO4 + 6H2S04 = 5CH3COOH + 4MnS04 + 2K2S04 + 11H20
Nakoniec interakcia kyseliny octovej (X 4) a alkoholu (X 3) povedie k vytvoreniu esteru X5 - etylacetátu:
CH3COOH + C2H5OH = CH3COOC2H5 + H20
Zložitosť tohto reťazca spočíva aj v tom, že ak nepoznáte prvú reakciu, je nemožné pochopiť, o akých látkach v tom zvyšku hovoríme.
Uvažujme o množstve ďalších premien, ktoré spôsobili školákom ťažkosti počas skúšky v roku 2005.
Rozklad kyseliny šťaveľovej a mravčej pôsobením koncentrovanej kyseliny sírovej:
H2C204 H20 + CO2 + CO
HCOOH H2O+CO
Oxidácia aldehydov:
CH 3 CHO X
Tu si musíme pripomenúť materiál anorganickej chémie, oxidačné vlastnosti brómu. Aldehyd sa oxiduje na karboxylovú kyselinu a keďže reakcia prebieha v prítomnosti NaOH, reakčným produktom bude soľ:
CH 3 CHO + Br 2 + 3NaOH ® CH 3 COONa + 2NaBr + 2H 2 O
Oxidácia aldehydov roztokom amoniaku oxidu strieborného.
HCHO X
Učebnice väčšinou píšu, že vedie k tvorbe karboxylových kyselín. V skutočnosti, keďže reakcia prebieha v prítomnosti nadbytku amoniaku, tvoria sa zodpovedajúce amónne soli. V tomto prípade je potrebné vziať do úvahy, že kyselina mravčia a jej soli môžu ďalej oxidovať na soli kyseliny uhličitej:
HCHO + 2Ag 2 O + 2NH 3 ® (NH 4) 2 CO 3 + 4Ag, alebo presnejšie:
HCHO + 4OH ® (NH 4) 2 CO 3 + 4Ag + 2H20 + 6NH3
Na nezávislé posúdenie sú ponúkané reťazce transformácií, ktoré spôsobili najväčšie ťažkosti pri skúške. Uveďte reakčné rovnice, ktoré možno použiť na vykonanie nasledujúcich transformácií:
1. metoxid draselný Xi® brómmetán X2X3 etanal
Tu musíme zistiť, čo je „metylát draselný“, ale posledná fáza sa ukázala ako najťažšia, pretože o takejto reakcii sa vo väčšine školských učebníc nehovorí.
2. CH3CHO X 1 X 2® etylén® CH3CHO X 3
3. etylát draselný® draselný X1CH2=CH2X2X3