Lewisite applikation. Hudblistermidler

Kemiske navne: β-chlorvinyldichlorarsin; 2-chlorethenyldichlorarsin; β-chlorvinylarsin dichlorid.

Betingede navne og cifre: lewisite; Lewisit (Tyskland); Lewisite, a-Lewisite, Lewisite A, М-l (under Anden Verdenskrig), L (USA).

Forbindelsen blev først opnået i rå form i 1904 af Y. Newland (USA), som samtidig gjorde opmærksom på dets giftige egenskaber. Ren β-chlorvinyldichlorarsin blev isoleret og karakteriseret i USA cirka i 1917, og et år senere blev det vedtaget af den amerikanske hær, men bestod ikke kamptest. Lewisite skylder sit betingede navn til den amerikanske kemiker W. Lee Lewis, som i USA tillægges prioritet at opdage dette stof. Faktisk blev undersøgelser af β-chlorvinyldichlorarsin under Første Verdenskrig udført uafhængigt i USA (W. Lewis), Storbritannien (S. Green, T. Price) og Tyskland (G. Wieland).

Amerikanske militæreksperter nærede store forhåbninger til lewisite på grund af det faktum, at dette middel, der har en blærevirkning, der kan sammenlignes i styrke med sennepsgas, ikke har en latent virkningsperiode. Ved hudresorptiv toksicitet er den tre gange højere end sennepsgas. Derudover forårsagede det tekniske produkt opnået i USA ret alvorlig irritation af slimhinderne i øjnene og de øvre luftveje. Senere viste det sig, at ren β-chlorvinyldichlorarsin (det såkaldte α-lewisit eller lewisit A) næsten ikke har nogen irriterende virkning. Urenheder virker irriterende, især bis-(β-chlorovinyl)-chlorarsin (ClCH=CH) 2 AsCl (β-lewisit eller lewisit B). Sidstnævnte er imidlertid ringere end α-lewisit i almindelighed giftig og blæredannelse.

Under Anden Verdenskrig blev Lewisite produceret i USA af virksomheder af alle kemiske arsenaler - Edgewood, Pine Bluff, Huntsville og Denver, men selv før krigens afslutning blev det trukket tilbage fra hæren på grund af utilstrækkelig høj kampeffektivitet sammenlignet med til sennepsgas. Det kan dog bruges som et additiv til sennepsgas for at sænke frysepunktet for sidstnævnte. Derudover er det muligt, at billigheden og letheden ved at få lewisit kan stimulere produktionen af det i lande med en relativt underudviklet kemisk industri.

Lewisit har en generel giftig og blærevirkning på enhver måde af eksponering for kroppen og uanset typen af kamptilstand. Tekniske midler virker også irriterende.

Lewisits generelle toksiske virkning skyldes dets evne til at forstyrre intracellulær kulhydratmetabolisme. Når man overvejede de toksiske egenskaber ved HD, blev det nævnt, at der i cellerne i alle organer og væv udføres sekventiel anoxisk spaltning af glucose gennem glucose-6-phosphat til pyrodruesyre. Sidstnævnte gennemgår oxidativ decarboxylering i henhold til skemaet:

Denne proces udføres i nærværelse af et pyruvatdehydrogenase-enzymsystem, der kombinerer flere enzymer og coenzymer. Et af coenzymerne (ikke-proteinprotesegrupper) er lipoinsyre:

Det er forbundet med et apoenzym (proteindelen af to-komponent pyruvatoxidase-enzymet og under katalyse (reaktion 3.9) bliver det enten til en oxideret (disulfid) eller til en reduceret (med to mercaptogrupper) form:

Lewisit interagerer med mercaptogrupperne i dihydroliponsyre og udelukker således enzymet fra at deltage i redoxprocesser:

Som et resultat afbrydes energiforsyningen til alle organer og væv i kroppen. Den lokale virkning af lewisit skyldes acyleringen af hudproteiner.

Tilbøjeligheden til at danne cykliske arsinsulfider har gjort det muligt at skabe midler til forebyggelse og behandling af læsioner med disse midler. Disse omfatter 2,3-dimercaptopropanol (BAL) og 2,3-dimer(Unithiol):

De bruges i form af opløsninger og salver og er i stand til ikke kun at forhindre reaktionen af Lewisit med pyruvatoxidase, men også til at reaktivere det hæmmede enzym.

Lewisite har, i modsætning til HD, næsten ingen latensperiode; tegn på skader på dem vises inden for 2-5 minutter efter indtrængen i kroppen. Sværhedsgraden af læsionen afhænger af dosis eller tid tilbragt i en atmosfære kontamineret med lewisit.

Indånding af en damp eller aerosol af lewisit påvirker primært de øvre luftveje, som manifesterer sig efter en kort periode med latent virkning i form af hoste, nysen, næseflåd. Ved mild forgiftning forsvinder disse fænomener efter et par timer, med alvorlig forgiftning varer de flere dage. Alvorlig forgiftning er ledsaget af kvalme, hovedpine, stemmetab, opkastning, generel utilpashed. Efterfølgende udvikler bronkopneumoni, åndenød, brystkramper - tegn på meget alvorlig forgiftning, som kan være dødelig. Kramper og lammelser er tegn på, at døden nærmer sig. Relativ toksicitet ved indånding LCτ 50 1,3 mg·min/l.

Øjnene er meget følsomme over for lewisit. Kontakt med OM-dråber i øjnene fører til synstab på 7-10 dage. Ophold i 15 minutter i en atmosfære med en lewisitkoncentration på 0,01 mg/l fører til rødme af øjnene og hævelse af øjenlågene. Ved højere værdier af Cτ er der en brændende fornemmelse i øjnene, tåredannelse, fotofobi, øjenlågspasmer.

Fordampet lewisit virker også på huden. Ved Сτ 1,2 mg·min/l bliver huden rød og hæver, ved Сτ 1,3 mg·min/l opstår der små blærer.

Virkningen af flydende lewisit på huden mærkes næsten umiddelbart efter kontakt med den. Når infektionstætheden er 0,05-0,1 mg/cm 2 forekommer rødme af huden; en infektionstæthed på 0,2 mg/cm 2 fører uundgåeligt til blærer. Dødelig hudresorptiv toksodose for mennesker LD 50 20 mg/kg.

Når lewisit kommer ind i mave-tarmkanalen, opstår der rigelig spytudskillelse og opkastning, ledsaget af koliksmerter. I fremtiden vises blodig diarré, blodtrykket falder, fænomener med skader på indre organer (nyrer, lever, milt) udvikler sig. Dødelig dosis af oralt indtag LD 50 5-10 mg/kg.

Ren β-xdorvinyldichlorarsin er en farveløs væske næsten uden lugt. Med tiden får den en lilla eller mørkerød farve. Der opnås dog normalt et teknisk produkt, som ikke er et individuelt stof, og som udover β-chlorvinyldichlorarsin (α-Lewisite) indeholder bis-(β-chlorovinyl)-chlorarsin (β-Lewisite) og arsentrichlorid. Til gengæld eksisterer α-lewisit i form af to rumlige isomerer, der adskiller sig i fysiske egenskaber (tabel 3.1).

Den mest giftige i blandingen er trans-α-lewisit, som hovedsageligt dannes under fremstillingen af organisk stof. Cis-isomeren opstår, når trans-isomeren er opvarmet eller ultraviolet, så de fleste af de fysiske konstanter for teknisk lewisit er de samme eller tæt på værdien af de tilsvarende trans-α-lewisit konstanter.

Tabel 3.1

Fysiske egenskaber af α-lewisit isomerer

LEWISITE, et kemisk krigsførelsesmiddel, der tilhører gruppen af blæredannelsesmidler, er tilgængelig i følgende tre fraktioner, der repræsenterer flydende aosiner: 1) chlorvinyldichlor-arsin CHCl:CHAsCl2; 2) dichlorvinylchlor-arsin (CHCI:CH)2AsCI; 3) trichlorvinyl-arsin (CHCI:CH)3As. L. er opkaldt efter Lewis, som modtog L. i sin rene form og beskrev den i 1918, selvom L. først blev opnået i en uren form i 1904. Af de tre fraktioner er den første den mest aktive, en sværm og den Navn L hører overvejende til. Det fryser ved -13° og koger ved 190° under normalt tryk. Oud. i. ved 0°-1,92 og ved 20°-1,885. Damptrykket er ubetydeligt: 0,087 ved 0° og 0,395 ved 20°. Ved denne temperatur 1 l luft, mættet med damp L., indeholder det 15.6 mg. Ved 0° indeholder 1 liter luft, under mætningsbetingelse, ca mg L. I lave koncentrationer dufter et par L. af geranium. Vand hydrolyserer langsomt L., og der dannes giftige oxider af arsiner. Alkalier nedbryder lewisit med frigivelse af acetylen. Oxidationsmidler fører L. til lavtoksiske forbindelser af pentavalent As. Dødelig koncentration, ifølge Vedder, - 0,048 mg for 1 l(med en halv times eksponering). Koncentration, der giver en blæreeffekt, ifølge samme forfatter - 0,334 mg for 1 l. L. blev ikke brugt i krigen, og derfor er dens virkning på mennesker kun lidt undersøgt. Når hunde udsættes for en forgiftet L.-atmosfære, observeres irritation af de åbne slimhinder, primært øjnene, ledsaget af tåreflåd og rigeligt udflåd fra næsen, og så opstår symptomer på skader på fordøjelseskanalen: rigelig savlen, kvalme og opkastning. Konsekvenserne af forgiftning manifesteres i udtalte manifestationer af slimhinder og senere purulent konjunktivitis og rhinitis. Yderligere er dyrene deprimerede, det er svært at trække vejret og hoste. Ofte er der opkastning af skummende slim, sandsynligvis tidligere slugt efter frigivelse fra luftvejene. Ved dødelig forgiftning dør mange dyr de første 2 dage. Hos overlevende af symptomer på 4 år manifestationer fra begge ydre slimhinder! til, og luftveje, fremskridt op til den 5. dag; der er skarpe hvæsende vejrtrækninger, hvilket indikerer intens bronkitis. I løbet af denne tid dør en anden del af dyrene. At overleve i mere end 5 dage er et gunstigt tegn. Falske membraner i næsen forsvinder, og fænomenerne conjunctivitis og bronkitis går lige tilbage. I perioden fra den 7. til den 10. dag sker der normalt en fuldstændig genopretning. Af de andre symptomer på forgiftning skal det bemærkes et midlertidigt fald i t ° med en halv grad i løbet af den første time efter forgiftning, en opbremsning i pulsen den første dag med en vis acceleration i løbet af den anden, en stigning i vejrtrækningen umiddelbart efter. forgiftning med tilbagevenden til normal på andendagen. I dødelige tilfælde blev vejrtrækningsbremsning observeret før døden. En obduktion af døde dyr afslører dannelsen af rigelige falske membraner i næse, strubehoved og luftrør, purulent bronkitis, ofte den samme bronkopneumoni, sammen med overløb af lungerne med blod og deres ødem, emfysem og atelektase, som ikke altid er lige udtalte . Samtidig observeres stagnation i lever og nyrer og udvidelse af højre hjerte. Ifølge Vedder er årsagen til akut død hos hunde, der døde i de første 30 timer efter forgiftning, i langt de fleste tilfælde bronkopnø. Således minder billedet af forgiftning generelt meget om sennepsforgiftning. På samme måde observeres, når de udsættes for L.-dampe på huden, fænomener, der ligner virkningen af sennepsgasdampe, og hyperæmi opstår efter 4-6 timer, og blærer opstår efter 16-48 timer Smøring med flydende L. giver også magen til sennepsgas, men mere udtalt resultat. Væsentlige forskelle i virkning af begge stoffer består i følgende: 1) den latente periode ved L. er meget kortere - ved påføring af væske L. opstår den brændende fornemmelse umiddelbart efter påføring; 2) tilstedeværelsen af arsen forårsager lokal smerteirritation, som er meget mindre udtalt med sennepsgas, og når det absorberes gennem huden, kan L. også forårsage en resorptiv toksisk virkning. Dyreforsøg har vist, at brugen af 0,02 h3 pr kg vægt (med forbehold for påvirkning på en hudoverflade svarende til lige så mange kvadratcentimeter som kilogram dyret vejer) forårsager sidstnævntes død. At. for en mand i 70 kg vægt, brugen af 1,4 ohm3 L. pr. 70 cm2, hud, altså i et rum, der er mindre end håndfladen - Ved anvendelse af sublltale doser af L. på dyrs hud observeres dybt gennemtrængende, gradvist mere og mere udbredende vævsnekrose. I gav

Lewisit er et giftigt stof med generel giftig, irriterende, blærevirkning.

P-chlorovinid dichlorarsin. Kemisk ren lewisit er en farveløs væske. Teknisk lewisite er en tung olieagtig væske af mørkebrun farve med en stærk ubehagelig lugt. Ved lave koncentrationer har lewisitdampe en lugt, der minder om geraniumblade. Dampdensitet i forhold til luft 7.2. Kogepunkt 119 °C. Smeltepunktet er 18 ° C, derfor bruges det om vinteren, uden opløsningsmidler, kun ved temperaturer over 18 ° C. Det er uopløseligt i vand, opløseligt i organiske opløsningsmidler. Det bruges i dråbe-væskeform (damp eller tåge).

Uacceptabel koncentration, irriterende de øvre luftveje - 0,02 mg / l, dødelig koncentration ved indgreb gennem luftvejene -
0,25 mg / l (15 min), i tilfælde af kontakt med huden - 25 mg / kg.

Lewisit er en kontaktgift med praktisk talt ingen latent virkningsperiode. Ved kontakt med huden føler offeret straks en brændende fornemmelse, huden bliver rød, svulmer. Efter 10-12 timer opstår der blærer på læsionsstedet. Dampens virkning begynder også med det samme. Smerter vises i øjne og næse, som er ledsaget af tåreflåd, irritation i halsen. Efter 2-3 timer udvikles lungeødem, hvis lewisit trænger ind i åndedrætsorganerne. Indånding af luft indeholdende dampe i en mængde på 0,4 mg/l i 5 minutter er dødelig. Tågeskader er mere alvorlige end lewisit-dampskader.

Vand og fødevarer forurenet med lewisit er uegnede til indtagelse, selv efter afgasning. Lewisit bidrager også til udseendet af rust, og dryp-væske forårsager ødelæggelse af aluminiumslegeringer.

På jorden og i luften detekteres lewisit af ydre tegn og ved hjælp af indikatorrør inkluderet i kemiske rekognosceringsanordninger. I vand, produkter og materialer bestemmes det ved laboratoriemetoden.

For at beskytte mod lewisit anvendes en gasmaske og personlige værnemidler. Til afgasning (neutralisering) anvendes chloraktive forbindelser.
Lewisit som et giftigt stof blev foreslået i slutningen af Første Verdenskrig (1917) af den amerikanske kemiker W. L. Lewis, men fandt ikke kampbrug.

Lewisit

Lewisit er et kemisk krigsførelsesmiddel (BOV) fremstillet af acetylen og arsentrichlorid. Lewisite fik sit navn efter den amerikanske kemiker W. Lewis, der modtog og tilbød dette stof i slutningen af Første Verdenskrig som BOV. I fjendtlighedsperioden blev lewisit ikke brugt, men i mange år blev det udviklet som et potentielt kemisk våben i en række lande, herunder USSR.

Afhængigt af årstiden, vejrforhold, topografi og terrænets beskaffenhed bevarer lewisite sin taktiske modstand som et kemisk krigsmiddel fra flere timer til 2-3 dage. Lewisit er reaktivt. Det interagerer let med ilt, atmosfærisk og jordfugtighed, brænder og nedbrydes ved høje temperaturer. De resulterende arsenholdige stoffer bevarer deres "arvelige" egenskab - høj toksicitet.

Lewisit er klassificeret som et persistent giftigt stof, det har en generel giftig og blærende virkning i enhver form for dets indvirkning på den menneskelige krop. Lewisit virker også irriterende på slimhinder og åndedrætsorganer. Lewisits generelle toksiske virkning på kroppen er mangefacetteret: det påvirker det kardiovaskulære, perifere og centrale nervesystem, åndedrætsorganer og mave-tarmkanalen. Lewisits generelle forgiftningseffekt skyldes dets evne til at forstyrre processerne af intracellulær kulhydratmetabolisme. Lewisit fungerer som en enzymgift og blokerer processerne af både intracellulær og vævsrespiration og forhindrer derved evnen til at omdanne glucose til dets oxidationsprodukter, hvilket kommer med frigivelsen af energi, der er nødvendig for normal funktion af alle kropssystemer. Mekanismen for blærevirkningen af lewisit er forbundet med ødelæggelsen af cellulære strukturer.

Lewisit har næsten ingen hvileperiode; tegn på skade viser sig inden for 3-5 minutter efter, at det kommer ind i huden eller kroppen. Sværhedsgraden af skaden afhænger af dosis eller tid tilbragt i en atmosfære forurenet med lewisit. Indånding af lewisitdamp eller aerosol påvirker primært de øvre luftveje, som viser sig efter en kort periode med latent virkning i form af hoste, nysen, næseflåd. Ved mild forgiftning forsvinder disse fænomener efter et par dage.

Alvorlig forgiftning er ledsaget af kvalme, hovedpine, stemmetab, opkastning, generel utilpashed. Åndenød, brystkramper er tegn på meget alvorlig forgiftning. Synsorganerne er meget følsomme over for virkningen af Lewisite. Dråber af denne OM i øjnene fører til tab af syn efter 7-10 dage. Ophold i 15 minutter i en atmosfære indeholdende lewisit i en koncentration på 0,01 mg pr. liter luft fører til rødme af slimhinderne og hævelse af øjenlågene. Ved højere koncentrationer er der en brændende fornemmelse i øjnene, tåreflåd, øjenlågsspasmer.

Dampe af lewisit virker på huden. Ved en koncentration på 1,2 mg / l efter et minut observeres rødme af huden, hævelse; ved højere koncentrationer opstår der blærer på huden. Effekten af flydende lewisit på huden er endnu hurtigere. Med en tæthed af infektion i huden i 0,05-0,1 mg / cm2 opstår deres rødme; ved en koncentration på 0,2 mg/cm2 dannes bobler. Den dødelige dosis for mennesker er 20 mg pr. 1 kg kropsvægt.

Lewisit- en blanding af isomerer af β-chlorvinyldichlorarsin (α-lewisit), bis-(β-chlorovinyl)chlorarsin (β-lewisit) og arsen-thychlorid. En mørkebrun væske med en skarp, irriterende, geraniumlignende lugt, en blærende gift, opkaldt efter den amerikanske kemiker Winford Lee Lewis (1879-1943).

Syntese og egenskaber

Lewisit syntetiseres ved tilsætning af acetylen til arsentrichlorid katalyseret af kviksølvdichlorid eller Lewis-syrer, både β-chlorvinyldichlorarsin (α-lewisit) og produktet af tilsætningen af det andet molekyle acetylen til α-lewisit, bis-(β- chlorvinyl)chlorarsin (β-lewisit):

HC≡CH + AsCl3 ClCH=CHAsCl2

HC≡CH + ClCH=CHAsCl 2 (ClCH=CH) 2 AsCl 2

β-Chlorovinyldichlorarsin, en farveløs, lugtfri væske, er hovedbestanddelen af lewisit og kan eksistere som to isomerer - trance- Og cis-; domineret i teknisk lewisite trance-isomer.

Lewisite egenskaber:

Teknisk lewisit er en kompleks blanding af tre organoarseniske stoffer og arsentrichlorid. Det er en tung, næsten dobbelt så tung som vand, olieagtig, mørkebrun væske med en karakteristisk skarp lugt (en vis lighed med lugten af geranium). Lewisit er dårligt opløseligt i vand, meget opløseligt i fedtstoffer, olier, petroleumsprodukter, trænger let ind i forskellige naturlige og syntetiske materialer (træ, gummi, polyvinylchlorid). Lewisit koger ved temperaturer over 190C, fryser ved -10 - - 18C. Lewisitdamp er 7,2 gange tungere end luft: den maksimale dampkoncentration ved stuetemperatur er 4,5 g/m 3 .
Afhængigt af årstiden, vejrforhold, topografi og terrænets beskaffenhed bevarer lewisite sin taktiske modstand som et kemisk krigsmiddel fra flere timer til 2-3 dage. Lewisit er reaktivt. Det interagerer let med ilt, atmosfærisk og jordfugtighed, brænder og nedbrydes ved høje temperaturer. De resulterende arsenholdige stoffer bevarer deres "arvelige" egenskab - høj toksicitet.

Giftig virkning

Lewisit er klassificeret som et persistent giftigt stof. Det har en generel giftig og blærende virkning. Det er giftigt for mennesker under enhver form for eksponering, er i stand til at trænge ind i materialerne i beskyttelsesdragter og gasmasker. Lewisit virker også irriterende på slimhinder og åndedrætsorganer.

Generel giftig virkning

Lewisits generelle toksiske virkning på kroppen er mangefacetteret: det påvirker det kardiovaskulære, perifere og centrale nervesystem, åndedrætsorganer og mave-tarmkanalen. Lewisits generelle forgiftningsvirkning skyldes dets evne til at forstyrre processerne af intracellulær kulhydratmetabolisme. Lewisit fungerer som en enzymgift og blokerer processerne af både intracellulær og vævsrespiration og forhindrer derved evnen til at omdanne glucose til dets oxidationsprodukter, hvilket kommer med frigivelsen af energi, der er nødvendig for normal funktion af alle kropssystemer.

Hud blister handling

Mekanismen for blærevirkningen af lewisit er forbundet med ødelæggelsen af cellulære strukturer. Virker i en dryp-flydende tilstand, lewisit trænger hurtigt ind i tykkelsen af huden (3-5 minutter). Der er praktisk talt ingen latent periode. Tegn på skade udvikler sig straks: smerte, brændende fornemmelse på eksponeringsstedet mærkes. Derefter vises inflammatoriske hudforandringer, hvis sværhedsgrad bestemmer læsionens sværhedsgrad. En mild læsion er karakteriseret ved tilstedeværelsen af smertefuldt erytem. Nederlaget for den gennemsnitlige grad fører til dannelsen af en overfladisk boble. Sidstnævnte åbnes hurtigt. Den erosive overflade epiteliserer inden for et par uger. En alvorlig læsion er et dybt, langvarigt ikke-helende sår. Når huden er påvirket af lewisitdamp, observeres en latent periode på 4-6 timer efterfulgt af en periode med diffust erytem, primært i åbne områder af huden. Stoffet virker i høje koncentrationer og kan forårsage udvikling af overfladiske blærer. Heling i gennemsnit 8-15 dage.

Tegn på nederlag

Lewisite har næsten ingen latent virkningsperiode, tegn på skade vises inden for 3-5 minutter efter, at det kommer ind i huden eller kroppen. Sværhedsgraden af skaden afhænger af dosis eller tid tilbragt i en atmosfære forurenet med lewisit. Indånding af lewisitdamp eller aerosol påvirker primært de øvre luftveje, som viser sig efter en kort periode med latent virkning i form af hoste, nysen, næseflåd. Ved mild forgiftning forsvinder disse fænomener efter et par dage. Alvorlig forgiftning er ledsaget af kvalme, hovedpine, stemmetab, opkastning, generel utilpashed. Åndenød, brystkramper er tegn på meget alvorlig forgiftning. Synsorganerne er meget følsomme over for virkningen af Lewisite. Dråber af denne OM i øjnene fører til tab af syn efter 7-10 dage.

Farlige koncentrationer

Ophold i 15 minutter i en atmosfære indeholdende lewisit i en koncentration på 0,01 mg pr. liter luft fører til rødme af slimhinderne og hævelse af øjenlågene. Ved højere koncentrationer er der en brændende fornemmelse i øjnene, tåreflåd, øjenlågsspasmer. Dampe af lewisit virker på huden. Ved en koncentration på 1,2 mg / l efter et minut observeres rødme af huden, hævelse; ved højere koncentrationer opstår der blærer på huden. Effekten af flydende lewisit på huden er endnu hurtigere. Med en tæthed af infektion i huden i 0,05-0,1 mg / cm² opstår deres rødme; ved en koncentration på 0,2 mg/cm² dannes bobler. Den dødelige dosis for mennesker er 20 mg pr. 1 kg vægt, dvs. lewisit med hudresorption er cirka 2-2,5 gange mere giftig end sennepsgas. Denne fordel opvejes dog noget af fraværet af en periode med latent virkning, hvilket gør det muligt at tage en modgift i tide og/eller behandle de berørte områder af huden ved hjælp af en individuel anti-kemisk pakke. Når lewisit kommer ind i mave-tarmkanalen, opstår der rigelig spytudskillelse og opkastning, ledsaget af akutte smerter, blodtryksfald og skader på indre organer. Den dødelige dosis af lewisit, når den kommer ind i kroppen, er 5-10 mg pr. 1 kg kropsvægt.